高效液相色譜法測定丁二酸、戊二酸和己二酸 王訓(xùn)道，蔣登高，周彩榮 (鄭州大學(xué)化工學(xué)院，河南鄭州450002) [摘要] 建立了混合二元酸的反相離子對液相色譜法．使極性強、電離常數(shù)非常接近的丁二酸、戊 二酸和己二酸得到完全分離。該方法與氣相色譜法相比．樣品不需預(yù)處理，分析速度快。繪制了標(biāo)準(zhǔn)工 作曲線。 [關(guān)鍵詞] 高效液相色譜；丁二酸；戊二酸；己二酸；高薪液相色譜法 [中圖分類號]TQ652．63 [文獻(xiàn)標(biāo)識碼]A [文章編號] lOO6—7906(2002)06—0036—02 己二酸由環(huán)己醇或環(huán)己酮在銅及釩鹽催化劑的作用下，經(jīng)硝酸氧化制得。同時還有副產(chǎn)物戊二酸、丁二等生成，這些副產(chǎn)物連同少量的己二酸一起作為廢料排出[1]。為分離回收混合二元酸，首先必須解決分析測定問題。但因丁二酸、戊二酸和己二酸的電離常數(shù)非常接近，故常規(guī)電位滴定法無法測定其各自含量，一般采用氣相色譜法。又因其極性大、沸點高，需在分析前將酸酯化再進行分析，酯化反應(yīng)時間長，操作復(fù)雜，且三種酸的酯化率很難保證完全相同[2]。離子對色譜法是適用于可解離化合物的液相色譜法之一，以Cu抖為反離子分析混合二元酸是一種新的嘗試 ]。筆者以Cu抖為反離子、C— l8反相鍵合硅膠色譜柱、紫外吸收檢測器，對混合二元酸進行了定量測定。 1 實驗部分 1．1 儀器與試劑 1．1．1 儀 器 GE-200高效液相色譜儀：GE-200高壓恒流泵，GE-200紫外檢測器，賽智科技（杭州）有限公司；N2000色譜工作站，賽智科技（杭州）有限公司；GM一0．15Ⅱ隔膜真空泵，天津市騰達(dá)過濾器件廠；AS3120 Cleaners，奧特賽恩斯儀器有限公司。 1．1．2 試劑 四丁基溴化銨(TBA)，分析純；硫酸銅，分析純；丁二酸，分析純；戊二酸，化學(xué)純；己二酸，化學(xué) 純；乙二胺四乙酸(EDTA)，化學(xué)純；甲醇，色譜純；二次蒸餾水。 1．2 色譜條件 色譜柱：Zorbax—ODS柱，4×150mm；柱溫：室溫；流動相：HAc—NaAc緩沖溶液，pH一5．0，含甲醇5 ，Cu抖濃度為0．9mol／m。；流速：0．9mI ／min；進樣量：30／~L 1．3 實驗方法 將丁二酸、戊二酸、己二酸準(zhǔn)確稱量，用50mL甲醇溶解配制成標(biāo)準(zhǔn)樣，用微量進樣器進樣，用色譜工作站記錄并進行分析處理。實驗完畢時，依次用0．1mol／m。的EDTA溶液、二次蒸餾水以及甲醇沖洗柱子。 2 結(jié)果與討論 2．1 波長的選擇 丁二酸、戊二酸和己二酸在210nm 以上無明顯吸收，與Cu抖形成絡(luò)合物后，在254nm處有較強吸收。因而，紫外檢測器的波長選為254nm。 2．2 固定相的選擇 樣品是可解離的有機酸，采用反相色譜體系，即固定相為非極性，流動相是比固定相極性更強的溶劑體系，因此，選用了非極性的十八烷基鍵合硅膠柱。 2．3 流動相的選擇 2．3．1 流動相pH值 流動相pH值增加有利于酸性組分電離形成銅絡(luò)合物，使色譜保留值增加，檢測靈敏度提高。對混合二元酸，pH=5．0時，出峰較為理想。 2．3．2 TBA 濃度 實驗表明，TBA 的濃度增大，絡(luò)合物與離子對總濃度增加，響應(yīng)靈敏度提高，但當(dāng)TBA濃度大于0．4mol／m。時，靈敏度增加不明顯，故TBA 濃度選為0．4mo~／m。。 2．3．3 Cu抖濃度 實驗表明，較低濃度時，增加Cu抖濃度可提高靈敏度，當(dāng)Cu抖濃度超過0．9mol／m 時，靈敏度變化不明顯，故Cu 濃度選為0．9mol／m 。 2．3．4 甲醇用量 流動相中加入甲醇，二元酸的保留值下降，靈敏度變化不大。實驗表明，加入5 左右甲醇較合適。 2．3．5 Ac一濃度 Ac一可促進絡(luò)離子的形成和穩(wěn)定性的提高，使靈敏度提高。但Ac一濃度過大，本底吸收增強，靈敏度反而有所下降。當(dāng)Ac一濃度為0．2mol／m。時，靈敏度最高。 2．4 定量分析 為驗證所建立方法的準(zhǔn)確性，配制了10個組成不同的三酸混合樣品，在選定的操作條件下，進行逐個分析，每個樣品平行分析3次并取平均值。結(jié)果 3 結(jié) 論 a)確定了采用高效液相色譜法測定混合二元酸的最佳色譜條件：Cu抖，Ac一和TBA 濃度分別為0．9mol／m。，0．2mol／m。和0．4mol／m。；pH 一5．0；5 甲醇；流速0．9mL／min。 b)繪制了分析測定混合二元酸的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，為混合二元酸的分離研究奠定了基礎(chǔ)。 [參考文獻(xiàn)]www.htcoo.com [1] 楊炎鋒。李建設(shè)．DBA廢液回收利用的工業(yè)化方法 [J]．河南化工． [2] Konig W A，Benecke I．Severs．New result in the GCseparation of hydroxy acid[J]．J．Chromatography。 [3] 韓紅巖．達(dá)世祿．二元羧酸的間接光度高效液相色譜研究[J]．山東農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報 [復(fù)制 收藏 ]